In een molecule wordt een zwavelatoom [sub]16[/sub]S (2-8-6) omgeven door zes fluoratomen [sub]9[/sub]F (2-7).[br]De M-schil van zwavel wordt opgevuld tot twaalf elektronen en de L-schil van fluor tot acht elektronen (octetconfiguratie).

De zes valentie-elektronen van het zwavelatoom vormen elk een gemeenschappelijk elektronenpaar met een fluorelektron. De Lewisstructuur van zwavelhexafluoride ziet er uit als volgt:

De zes fluoratomen en het zwavelatoom vormen een octaëder met het zwavelatoom in het zwaartepunt.

We een kunnen een molecule zwavelfluoride ook voorstellen als volgt: